1.一种纤维素负载异质结催化材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a.将钛酸丁酯的乙醇溶液加入pH值3~4的醋酸乙醇溶液中,50~60℃下搅拌0.5~1h得到白色凝胶,将白色凝胶烘干、研磨、600℃煅烧后得到TiO2粉末;
b.将Cu(OAc)2加入NaOH溶液中,再依次加入TiO2粉末和抗坏血酸进行充分搅拌,分离产物并洗涤烘干得到Cu2O/TiO2混合粉末,其中Cu(OAc)2、TiO2、抗坏血酸和NaOH物质的量比=
1:(0.5~2):(1~2):(2~3);
c.将Cu2O/TiO2混合粉末置于甲醇溶液中,搅拌形成Cu2O/TiO2悬浮液,加入纤维素在室温下搅拌12~24h,分离产物并洗涤烘干得到纤维素负载异质结催化材料Cell@CuTi。
2.如权利要求1所述的纤维素负载异质结催化材料的制备方法,其特征在于,步骤a中钛酸丁酯的乙醇溶液由钛酸丁酯、无水乙醇按体积比1:(3~4)混合得到;
pH值3~4的醋酸乙醇溶液由冰醋酸、蒸馏水、无水乙醇按体积比1:(5~7):(15~20)混合后滴加盐酸调节pH值得到;
所述钛酸丁酯与冰醋酸的体积比(5~6):1。
3.如权利要求1所述的纤维素负载异质结催化材料的制备方法,其特征在于,步骤a中白色凝胶在80~100℃下烘干24~36h、研磨、600℃下煅烧2~4h得到TiO2粉末。
4.如权利要求1所述的纤维素负载异质结催化材料的制备方法,其特征在于,步骤c中Cu2O/TiO2混合粉末所含Cu2O和纤维素的物质的量之比为1:(15~18)。
5.一种纤维素负载异质结催化材料,其特征在于,由权利要求1~4中任一所述的纤维素负载异质结催化材料的制备方法制得。
6.一种如权利要求5所述的纤维素负载异质结催化材料制备手性硼化物的方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将α,β‑不饱和酯I、联硼酸频那醇酯、纤维素负载异质结催化材料Cell@CuTi和配体(R,S)‑josiphos四种物质加入到甲苯中预溶解,再加入水在室温下搅拌3~6h反应,其中α,β‑不饱和酯I、联硼酸频那醇酯、催化材料Cell@CuTi所含铜、配体(R,S)‑josiphos四种物质的摩尔比为1:(1.2~2):(0.01~0.02):(0.01~0.03),化学反应方程式如下:其中,R为苯基,对氯苯基、2‑苯基乙基、邻甲基苯基或噻吩基;
2)反应结束后,反应液进行过滤,所得滤液分离提纯得到手性硼加成产物II;沉淀物洗涤干燥,回收纤维素负载异质结催化材料Cell@CuTi循环使用。
7.如权利要求6所述的纤维素负载异质结催化材料制备手性硼化物的方法,其特征在于,步骤1)中α,β‑不饱和酯I、联硼酸频那醇酯、催化材料Cell@CuTi所含铜、配体(R,S)‑josiphos四种物质的摩尔比为1:1.2:0.01:0.01。
8.如权利要求6所述的纤维素负载异质结催化材料制备手性硼化物的方法,其特征在于,步骤1)反应过程中,用量之比为,催化材料Cell@CuTi所含铜:水:甲苯=0.002mmol:(1.8~2)ml:(0.1~0.2)ml。
9.如权利要求6所述的纤维素负载异质结催化材料制备手性硼化物的方法,其特征在于,步骤1)中室温下混合搅拌反应3h。
10.如权利要求6所述的纤维素负载异质结催化材料制备手性硼化物的方法,其特征在于,步骤2)中所得滤液分离提纯得到手性硼加成产物II,具体步骤包括:反应液用乙酸乙酯萃取,得到含有产物的有机相,再经过无水Na2SO4干燥,过滤,旋蒸去除多余有机溶剂,所得粗产品经薄层层析方法分离,得到纯净的手性硼加成产物II。