1.一种纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:a.将钛酸丁酯的乙醇溶液加入pH值3~4的醋酸乙醇溶液中,50~60℃下搅拌0.5~1h得到白色凝胶,将白色凝胶烘干、研磨、煅烧后得到TiO2粉末;
b.将Cu(OAc)2、TiO2粉末、纤维素分散于Na2CO3水溶液中,充分搅拌得到Cu(OAc)2/TiO2/纤维素悬浮液,其中Cu(OAc)2、TiO2粉末、纤维素质量比=(0.17~0.19):(0.08~0.12):(1~2);
c.将Cu(OAc)2/TiO2/纤维素悬浮液转移到高压釜中,150~160℃加热10~15h,室温下冷却后过滤,所得固体洗涤烘干得到纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料Cell@CuTi。
2.如权利要求1所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料的制备方法,其特征在于,步骤a中钛酸丁酯的乙醇溶液由钛酸丁酯、无水乙醇按体积比1:(3~4)混合得到;
pH值3~4的醋酸乙醇溶液由冰醋酸、蒸馏水、无水乙醇按体积比1:(5~7):(15~20)混合后滴加盐酸调节pH值得到;
所述钛酸丁酯与冰醋酸的体积比(5~6):1。
3.如权利要求1所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料的制备方法,其特征在于,步骤a中白色凝胶在80~100℃下烘干24~36h、研磨、600℃下煅烧2~4h得到TiO2粉末。
4.如权利要求1所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料的制备方法,其特征在于,步骤b中Cu(OAc)2、TiO2、纤维素的质量比=0.18:0.12:1,Na2CO3水溶液中Na2CO3浓度为1.5~
2.0mol/L。
5.一种纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料,其特征在于,由权利要求1~4中任一所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料的制备方法制得。
6.一种如权利要求5所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料应用于对苯醌甲基化物硼加成反应的方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将对苯醌甲基化合物I、联硼酸频那醇酯、纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料Cell@CuTi加入到甲醇和水的混合溶液中,在室温下搅拌10‑12h反应,其中对苯醌甲基化合物I、联硼酸频那醇酯、催化材料Cell@CuTi中所含的铜的摩尔比为1:(1.2~2):(0.01~0.02),化学反应方程式如式i)所示:其中,Ar为苯基、2‑甲基亚苄基、4‑氯亚苄基、4‑氟亚苄基或4‑甲氧基亚苄基;
2)反应结束后,反应液进行过滤,沉淀物洗涤干燥,回收纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料Cell@CuTi循环使用,所得滤液分离得到含有硼加成产物II的粗产物;
3)将含有硼加成产物II的粗产物与四水合硼酸钠加入四氢呋喃和水形成的混合溶剂中,室温下反应使硼加成产物II氧化,化学反应方程式如式ii)所示:
4)反应结束后,反应液进行过滤,所得滤液分离提纯得到羟基化合物Ⅲ。
7.如权利要求6所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料应用于对苯醌甲基化物硼加成反应的方法,其特征在于,步骤1)中对苯醌甲基化物I、联硼酸频那醇酯、催化材料Cell@CuTi中所含的铜的摩尔比为1:1.2:0.02。
8.如权利要求6所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料制备偕二芳基硼酸酯的方法,其特征在于,步骤1)反应过程中,用量之比为,催化材料Cell@CuTi中所含的铜:甲醇:水=
0.004mmol:(1.5~1.6)mL:(0.4~0.5)mL。
9.如权利要求6所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料应用于对苯醌甲基化物硼加成反应的方法,其特征在于,步骤3)中的四水合硼酸钠与步骤1)中对苯醌甲基化合物I的摩尔比为8~10:1,四氢呋喃和水按体积比3:(2~3)混合,对苯醌甲基化合物I:混合溶剂用量比=
0.20mmol:(5~10)mL,在室温下反应4~12h。
10.如权利要求6所述的纤维素负载Cu2O/TiO2催化材料应用于对苯醌甲基化物硼加成反应的方法,其特征在于,步骤2)中滤液分离包括:用乙酸乙酯萃取后得到含有产物的有机相,再经过无水Na2SO4干燥,过滤,旋蒸去除多余有机溶剂;
步骤4)中滤液分离提纯包括:用乙酸乙酯萃取后得到含有产物的有机相,再经过无水Na2SO4干燥,过滤,旋蒸去除多余有机溶剂,残余物用薄层层析方法纯化分离。