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专利号: 2022105609241
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于以手性磷酸为催化剂,在氧化剂、添加剂和有机溶剂存在下,如式I所示的含杂环共轭烯烃化合物在手性磷酸催化剂的催化作用下,被氧化剂氧化为如式II所示的含杂环手性环氧化合物,反应式如下:R2选自下列之一:氢原子、甲基或三氟甲基、甲氧基、戊烯基、TIPS取代的乙炔基、苯基或N‑Boc‑2‑吡咯基、甲酸乙酯、F、Cl或Br;

R1选自下列之一:氢原子、甲基、正丙基、异丙基、正己基、氯丙基、氯丁基、取代甲基或取代乙基、戊烯基、苯基;取代甲基的取代基为NPhth或OBn,取代乙基的取代基为OTBS、苯基或酯基;

R3选自氢原子;

氧化剂为H2O2;氧化剂与式I所示化合物的物质的量比为1.2~2.5:1.0;

有机溶剂为甲苯‑乙酸乙酯混合溶剂,甲苯‑乙酸乙酯混合溶剂中甲苯与乙酸乙酯的体积比是1~3:1;

添加剂为无水硫酸镁;所述无水硫酸镁的质量与式I所示化合物的物质的量之比为0.3~2.4:1,质量的单位为g,物质的量单位为mmol;

所述手性磷酸催化剂选自(S)‑J:

2.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于式I所示的含杂环共轭烯烃化合物选自下列之一:

3.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于氧化剂与式I所示化合物的物质的量比为2.0:1.0。

4.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于反应温度为0℃~50℃;所述甲苯‑乙酸乙酯混合溶剂中甲苯与乙酸乙酯的体积比是2:1。

5.如权利要求4所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于反应温度为25℃~35℃。

6.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于催化剂与式I所示化合物的物质的量比为5~20:100;式I所示化合物的物质的量与有机溶剂的体积之比为0.025~0.5:1,物质的量单位为mmol,体积单位为mL。

7.如权利要求6所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于催化剂与式I所示化合物的物质的量比为10:100;式I所示化合物的物质的量与有机溶剂的体积之比为0.1:1,物质的量单位为mmol,体积单位为mL。

8.如权利要求1所述的一种有机小分子催化含杂环共轭烯烃的不对称环氧化方法,其特征在于所述无水硫酸镁的质量与式I所示化合物的物质的量之比为1.2:1,质量的单位为g,物质的量单位为mmol。