1.一种轴手性双吲哚催化剂,其特征在于,包括轴手性双吲哚硫脲‑叔膦催化剂和轴手性双吲哚硫脲‑叔胺催化剂,其化学结构式如式10、式11所示:
1 2
式10和式11中,R选自氢;R选自氢;R选自苯基;
3
式10中,R选自氢、甲基、异丙基、苯基、苄基中的一种。
2.一种权利要求1所述的轴手性双吲哚催化剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)以式1化合物吲哚苄胺与式2化合物2‑吲哚甲醇作为反应原料,以无水硫酸钠为添加剂,以二氯甲烷作为反应溶剂,在手性磷酸催化剂的催化下以及‑40℃条件下搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,过滤、浓缩、纯化即制得式3化合物;
其中,式1化合物吲哚苄胺、式2化合物2‑吲哚甲醇与手性磷酸催化剂的摩尔比为1:
1.2:0.1;式1化合物吲哚苄胺与二氯甲烷的用量比为1mmol:5mL;式1化合物吲哚苄胺与无水硫酸钠的用量比为1mmol:1g;
4
所述式1化合物吲哚苄胺的结构式为 式中,R选自氢;R选自C1‑C6烷基、芳基中的一种;
1
所述式2化合物2‑吲哚甲醇的结构式为 式中,R选自氢;R 选自苯基;
1
所述式3化合物双吲哚衍生物的结构式为 式中,R选自氢;R 选
2 4
自氢R选自苯基;R选自氢、C1‑C6烷基、芳基中的一种;
(2)以schwartz试剂和步骤(2)制备得到的式3化合物为原料,加入四氢呋喃,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,萃取、浓缩、纯化得到式7化合物;
其中,式3化合物与schwartz试剂的摩尔比为1:3;式3化合物与四氢呋喃的用量比为
1mmol:10mL;
1 2
所述式7化合物的结构式为 式中,R选自氢;R 选自氢;R 选自苯基;
(3)以二氯硫化碳和步骤(3)制备得到的式7化合物为原料,以二氯甲烷为溶剂,加入吡啶,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,浓缩之后再加入二氯甲烷,再加入式8或式9化合物,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,萃取、浓缩、纯化得到式10或式11化合物;
其中,式7化合物、二氯硫化碳、吡啶、式8或式9化合物的摩尔比为1:1.2:1.5:1.5;式7化合物与二氯甲烷的用量比为1mmol:20mL;
3
所述式8化合物的结构式为 R 选自氢、甲基、异丙基、苯基、苄基中的一种;
所述式9化合物的结构式为
3.根据权利要求2所述的一种轴手性双吲哚催化剂的合成方法,其特征在于,所述手性磷酸催化剂选自联萘骨架衍生物、八氢联萘骨架衍生物、螺环骨架衍生物中的一种或两种;
所述的联萘骨架衍生物为式4化合物,所述式4化合物的结构式为 式中G选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种,X选自氧或硫;所述的八氢联萘骨架衍生物为式5化合物,所述式5化合物的结构式为 式中G’选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种;所述的螺环骨架衍生物为式
6化合物,所述式6化合物的结构式为 式中G”选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、
2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种。
4.根据权利要求3所述的一种轴手性双吲哚催化剂的合成方法,其特征在于,所述的手性磷酸催化剂为式4化合物,式中G选自9‑蒽基;X选自硫。
5.根据权利要求2或3所述的一种轴手性双吲哚催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(1)中的纯化为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为8:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
6.根据权利要求2或3所述的一种轴手性双吲哚催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(2)中的纯化为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为5:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
7.根据权利要求2或3所述的一种轴手性双吲哚催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(3)中的纯化为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为5:1的二氯甲烷/石油醚混合液。
8.如权利要求1中所述的一种轴手性双吲哚催化剂在不对称MBH反应及[4+2]环化反应中的应用。