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专利号: 2022106219905
申请人: 河南大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类的方法,其特征在于,包括以下内容:以式I所示的化合物和式II所示的ClCF2CO2Na为原料,在催化剂、配体、碱和溶剂的作用下,所述催化剂为钯催化剂,在惰性气氛条件下发生环化反应合成式III所示的不饱和杂环己基酮类;合成路线如下:

1 2

其中:X为NTs、NBoc、O;R选自氢、甲基;R选自氢、烷基、芳杂基或取代芳基,所述取代芳

3 4

基为氢、卤素、甲基、甲氧基、噻吩取代芳基;R选自氢、甲基;R选自氢、甲基或苯基。

2.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述式I所示的化合物和式II所示的ClCF2CO2Na的摩尔比为1:2。

3.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述催化剂为醋酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、四(三苯基膦)钯中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述催化剂的加入量为式I所示化合物的10mol%。

5.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述配体为三环己基膦、2‑二环己基膦‑2',4',6'‑三异丙基联苯、2‑(二叔丁基膦)联苯、2‑(二环己基膦基)联苯、三苯基膦、2,2'‑联吡啶或1,10‑菲罗啉中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述配体的加入量为式I所示化合物的20mol%。

7.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述碱为碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钾、碳酸钠、磷酸钾或乙酸钠、三乙胺、1,

8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾中的一种。

8.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述碱的加入量为式I所示化合物的200mol%。

9.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述溶剂为甲醇、1,2‑二氯乙烷、甲苯、氯仿、乙酸乙酯、1,4‑二氧六环、四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺中的一种,所述溶剂的加入体积量与式I所示化合物的摩尔比为1mL:0.1mmol。

10.根据权利要求1所述的一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法,其特征在于,所述反应的条件是:惰性气氛为氩气,温度为60~80℃。