1.Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂,其特征在于,所述Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂的制备方法包括:将MIL‑101、Zn(CH3COO)2、InCl3、Ni(CH3COO)2和水混合,搅拌2h以上,加入硫代乙酰胺,继续搅拌至溶解后,80~100℃反应8~12h,自然冷却至室温,得到的黄绿色沉淀,洗涤干燥得到Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂;
其中,所述MIL‑101、Zn(CH3COO)2、InCl3、水、硫代乙酰胺的质量比为:0.35~0.65:
0.1850~0.2035:0.4435~0.4879:30~35:0.4580~0.5496;所述Ni(CH3COO)2的添加量,以产品Ni‑ZIS中Ni质量含量0.5%~2%为准。
2.根据权利要求1所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂,其特征在于,所述Ni(CH3COO)2的添加量,以产品Ni‑ZIS/MIL‑101中Ni质量含量1.0%~1.5%为准。
3.根据权利要求1或2所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂,其特征在于,所述清洗干燥为用去离子水和乙醇分别洗涤三次,在40~60℃真空气氛下干燥16~36h。
4.根据权利要求1或2所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂,其特征在于,所述MIL‑101的制备方法包括如下步骤:将Cr(NO3)3、H2BDC、HF、水混合均匀后200~240℃下恒温反应6~10h后,自然冷却至室温,去除未反应的H2BDC,离心后得到的亮绿色沉淀物,将亮绿色沉淀物烘干,并分散到乙醇中,在100~120℃下恒温活化20~25h后,自然冷却至室温,再洗涤干燥得到纯净MIL‑101(Cr);
所述Cr(NO3)3、H2BDC、HF、水的质量体积比优选为:1.43~1.50g:1~1.05g:0.3~
0.5ml:30~35ml;所述HF浓度优选为40%~50%。
5.根据权利要求1或2所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂,其特征在于,所述方法还包括将制备得到的Ni‑ZIS/MIL‑101、苯膦酸、吡啶‑3‑磺酸或吡嗪‑2‑羧酸、异丙醇混合得到混合物A,将混合物A与钛酸四异丙酯混合后在75~85℃保温68~72h,自然冷却至室温,将得到的产物洗涤、干燥得到Ni‑ZIS/MIL‑101/PTCs,所述的洗涤优选用异丙醇洗涤三次;所述的干燥优选在40~60℃真空气氛下干燥8h以上;
所述Ni‑ZIS/MIL‑101、苯膦酸、吡啶‑3‑磺酸或吡嗪‑2‑羧酸、异丙醇、钛酸四异丙酯的质量体积比为:0.1g:0.0950~0.114g:0.1240~0.2040g:5~6mL:0.9~1.1mL。
6.如权利要求1~5任一项所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括:将MIL‑101、Zn(CH3COO)2、InCl3、Ni(CH3COO)2和水混合,搅拌2h以上,加入硫代乙酰胺,继续搅拌至溶解后,80~100℃反应8~12h,自然冷却至室温,得到的黄绿色沉淀,洗涤干燥得到Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂;
其中,所述MIL‑101、Zn(CH3COO)2、InCl3、水、硫代乙酰胺的质量比为:0.35~0.65:
0.1850~0.2035:0.4435~0.4879:30~35:0.4580~0.5496;所述Ni(CH3COO)2的添加量,以产品Ni‑ZIS/MIL‑101中Ni质量含量0.5%~2%为准。
7.根据权利要求6所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂的制备方法,其特征在于,所述Ni(CH3COO)2的添加量,以产品Ni‑ZIS/MIL‑101中Ni质量含量1.0%~1.5%为准;
所述清洗干燥为用去离子水和乙醇分别洗涤三次,在40~60℃真空气氛下干燥16~
36h。
8.根据权利要求6或7所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂的制备方法,其特征在于,所述MIL‑101的制备方法包括如下步骤:将Cr(NO3)3、H2BDC、HF、水混合均匀后200~240℃下恒温反应6~10h后,自然冷却至室温,去除未反应的H2BDC,离心后得到的亮绿色沉淀物,将亮绿色沉淀物烘干,并分散到乙醇中,在100~120℃下恒温活化20~25h后,自然冷却至室温,再洗涤干燥得到纯净MIL‑101(Cr);
所述Cr(NO3)3、H2BDC、HF、水的质量体积比优选为:1.43~1.50g:1~1.05g:0.3~
0.5ml:30~35ml;所述HF浓度优选为40%~50%。
9.根据权利要求6或7所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法还包括将制备得到的Ni‑ZIS/MIL‑101、苯膦酸、吡啶‑3‑磺酸或吡嗪‑2‑羧酸、异丙醇混合得到混合物A,将混合物A与钛酸四异丙酯混合后在75~85℃保温68~72h,自然冷却至室温,将得到的产物洗涤、干燥得到Ni‑ZIS/MIL‑101/PTCs,所述的洗涤优选用异丙醇洗涤三次;所述的干燥优选在40~60℃真空气氛下干燥8h以上;
所述Ni‑ZIS/MIL‑101、苯膦酸、吡啶‑3‑磺酸或吡嗪‑2‑羧酸、异丙醇、钛酸四异丙酯的质量体积比为:0.1g:0.0950~0.114g:0.1240~0.2040g:5~6mL:0.9~1.1mL。
10.如权利要求1~5任一项所述的Ni‑ZIS/MIL‑101催化剂在光催化制氢中的应用。