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专利号: 2022107527689
申请人: 江西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成吴茱萸次碱的新方法,其特征在于:所述的新方法采用2‑氨基苯甲醛为原料,通过与盐酸羟胺反应得到2‑氨基苯甲醛肟继续与原甲酸三乙酯环化反应,串联一锅法合成3‑氧‑喹唑啉;其后,再加入叔丁基过氧化氢,3‑氧‑喹唑啉与色胺、三氟乙酸酐、氢氧化钾和过氧化氢通过一锅法环化反应,制得吴茱萸次碱;

具体过程为:

步骤1:合成3‑氧‑喹唑啉

在2‑氨基苯甲醛的乙醇溶液中加入碳酸钾搅拌溶解,并在0℃下继续加入盐酸羟胺,经搅拌反应完全后,将原甲酸三乙酯缓慢加入至反应液中,混合均匀后再滴加冰醋酸,其后将反应体系加热至80 ℃进行回流反应完全后,加入饱和NaHCO3溶液,产物冷却至室温,析出的固体经无水乙醚洗涤、乙酸乙酯重结晶,得到3‑氧‑喹唑啉;其中,原甲酸三乙酯、2‑氨基苯甲醛、碳酸钾、盐酸羟胺的摩尔比为5∶1∶1∶1.2;

步骤2:合成吴茱萸次碱

将 3‑氧‑喹唑啉、色胺和叔丁基过氧化氢的混合物加入1, 4‑二氧六环溶剂中,加热至

60 ℃搅拌反应完全后冷却至0 ℃,并加入三氟乙酸酐,然后将反应混合物在室温下搅拌30分钟后进行过滤,得到固体加入到蒸馏水和乙醇的混合溶液中,随后加入氢氧化钾和30wt%过氧化氢溶液,室温搅拌30分钟后,再加热至60℃反应10小时,其后用饱和NaHCO3水溶液淬灭反应,产物经萃取、干燥、过滤、减压旋蒸浓缩和硅胶快速色谱法纯化,得到吴茱萸次碱;

其中,3‑氧‑喹唑啉、色胺、叔丁基过氧化氢、三氟乙酸酐、氢氧化钾的摩尔比为1∶3∶3∶5∶2,蒸馏水和乙醇的体积比为1∶2。

2.根据权利要求1所述的一种合成吴茱萸次碱的新方法,其特征在于:所述的硅胶快速色谱法纯化所用的试剂为石油醚和乙酸乙酯,其体积比为1∶2。

3.根据权利要求1所述的一种合成吴茱萸次碱的新方法,其特征在于:所述的叔丁基过氧化氢的规格是在癸烷溶液中为5.5 M。