1.一种MOFs电极检测硝酸根离子的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:(1)制备金属有机框架材料修饰的电极材料:向经过打磨的玻碳电极上滴加含有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液,晾干后即可得到金属有机框架材料修饰的电极材料,所述金属有机框架材料的化学结构式为(2)硝酸根离子检测:将步骤(1)中制备的金属有机框架材料修饰的电极材料作为电化学反应装置中作为工作电极,进行差分脉冲伏安法测试,将曲线扫稳定后,加入标准硝酸根溶液,在‑0.8~‑0.7V的区域出现硝酸根的特征峰,如同样的条件下加入待检测溶液后在‑
0.8~‑0.7V区域同样出现特征峰,说明待检测溶液中含有硝酸根,否则不含有硝酸根;
将步骤(1)中制备的金属有机框架材料修饰的电极材料置于电化学反应装置中作为工作电极,通过检测不同浓度的标准硝酸根溶液添加到电解质溶液中后的差分脉冲伏安曲线,经过拟合得到浓度‑电流标准曲线,然后在向同样的装置中添加待检测溶液,检测到的电流响应代入所述浓度‑电流标准曲线中即可得到待测溶液中硝酸根的浓度。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述玻碳电极中有效工作面积的直径与含有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液的比例为2:5,mm:μL。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述滴加含有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液的方法具体为:将含有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液滴加到玻碳电极表面将玻碳电极上的材料覆盖.
所述含有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液按照如下方法制备:将nafion溶液与所述金属有机框架材料混合,然后加入乙醇稀释,得到有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述含有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液中全氟磺酸聚合物的质量分数为1%,所述含有金属有机框架材料和全氟磺酸的混合溶液中全氟磺酸聚合物与金属有机框架材料的体积质量比为1:1,mL:mg;
所述nafion溶液中全氟磺酸聚合物的含量为20‑22wt.%、水含量为32‑36wt.%、VOC含量为44‑48wt.%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属有机框架材料按照如下反应式制备得到:
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述金属有机框架材料具体的制备方法包括如下步骤:(1)制备NH2‑MIL‑125(Ti):将2‑氨基对苯二甲酸溶解在N,N‑二甲基甲酰胺和无水甲醇的混合物中,超声使其溶解,加入钛酸四乙酯后转移到密封的不锈钢高压釜中,在110℃下加热72h,反应结束后过滤得到固体,经洗涤干燥后即可;
(2)制备NH2‑MIL‑125(Ti)‑Sal:将NH2‑MIL‑125(Ti)加入到乙腈中搅拌形成悬浮液,加入水杨醛,密封后在40℃的油浴中搅拌反应72h,冷却至室温后离心得固体,反复洗涤得到晶体干燥后即可;
(3)制备金属有机框架材料:将所述NH2‑MIL‑125(Ti)‑Sal和氯化铜分散到无水乙醇中,搅拌形成晶体,离心洗涤后干燥即可得到金属有机框架材料。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述2‑氨基对苯二甲酸、N,N‑二甲基甲酰胺和无水甲醇的质量体积比为1.43:40:10,g:mL:mL,所述2‑氨基对苯二甲酸与钛酸四乙酯的质量摩尔比为1.43:4.85,g:mmoL;
所述洗涤干燥具体为:依次采用N,N‑二甲基甲酰胺和无水甲醇进行洗涤后在100℃的空气中干燥。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述NH2‑MIL‑125(Ti)与水杨醛的质量摩尔比为1.0:5.0,g:mmol;
所述洗涤为分别用乙腈和无水甲醇反复洗涤;
所述干燥具体为在80℃的真空烘箱下干燥12h。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述NH2‑MIL‑125(Ti)‑Sal和氯化铜的质量摩尔比为1.2:0.6,g:mmol;
所述搅拌为在40℃下搅拌24h;
所述洗涤采用无水乙醇做溶剂;
所述干燥为在80℃的真空下干燥过夜。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述电化学反应装置中对电极的材料为铂丝电极、电解质溶液为pH=6、浓度为0.1M的Na2SO4溶液。