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专利号: 2022110790186
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括:

以式(I)所示羧酸类化合物为原料,加入氰化锌、特戊酸酐、金属催化剂、配体和有机溶剂,氮气氛围下,于120℃~180℃下反应8‑16h后,反应液后处理,制得式(Ⅱ)所示的芳香腈类化合物;

所述金属催化剂为下列之一:氯化钯、三氟乙酸钯、乙酰丙酮钯、醋酸钯或双二亚苄基丙酮钯;

所述配体为下列之一:双(二苯基膦)甲烷、1,4‑双(二苯基膦)丁烷、1,5‑双(二苯基膦)戊烷、1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁、4,5‑双(二苯基膦)‑9,9‑二甲基氧杂蒽、双(2‑二苯基膦)苯醚或三苯基膦;

所述有机溶剂为下列之一:甲苯、1,4‑二氧六环、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、乙腈、乙酸乙酯或N‑甲基吡咯烷酮;

式(I)中R为4‑并苯基、4‑苯基、4‑甲氧基、4‑甲酸甲酯、4‑乙酰基,式(II)中R与式(I)中R相同。

2.如权利要求1所述的芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于,所述氰化锌与式(I)所示羧酸类化合物的物质的量之比为1~5:1;所述有机溶剂体积用量以式(I)所示羧酸类化合物物质的量计为1~10mL/mmol;所述特戊酸酐与式(I)所示羧酸类化合物的物质的量之比为1~5:1;所述金属催化剂与式(I)所示羧酸类化合物的物质的量之比0.01~0.3:1;

所述配体式(I)所示羧酸类化合物的物质的量之比为0.01~0.6:1。

3.如权利要求1所述的芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于,所述反应温度为150~170℃,反应时间为12h。

4.如权利要求1所述的芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于,所述反应液后处理方法为:反应结束后,反应液冷却至室温,用10~30倍体积的CH2Cl2稀释,过滤,滤液浓缩至干,获得粗品;粗品用二氯甲烷溶解后再加入硅胶粉混合均匀后,浓缩至干,采用干法上样硅胶层析柱,以体积比10~30:1的石油醚:乙酸乙酯为洗脱剂进行硅胶柱层析,以体积比10~

30:1的石油醚:乙酸乙酯为展开剂进行薄层层析监测,收集Rf=0.3~0.7的洗脱液,洗脱液浓缩至干,得到式(Ⅱ)所示的芳香腈类化合物。

5.如权利要求4所述的芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于,所述硅胶粉粒径300‑

400目,硅胶层析柱的直径3cm,高30cm,装柱高度16cm。

6.如权利要求4所述的芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于,所述二氯甲烷体积用量以粗品质量计为0.1‑1.0mL/mg;所述粗品与硅胶粉质量比为1:50‑80。