1.一种N‑杂环卡宾配体或其盐,其特征在于,所述N‑杂环卡宾配体具有如下式(I)所示结构:其中,n为大于0的整数;
优选地,n选自:1、2、3;
优选地,所述盐为盐酸盐,具有如下式(II)所示结构:
2.一种N‑杂环卡宾钌络合物,其特征在于,具有如下式(III)所示结构:其中,X选自:O、S;
L为 n为大于0的
整数;
R1、R2分别独立地选自:卤素、RCOO‑,R为C1‑C8烷基;
R3选自:氢、卤素、硝基、氰基、C1‑C8烷基,C1‑C8烷氧基、C3‑C8环烷基;
R4选自:C1‑C8烷基,C1‑C8烷氧基、C3‑C8环烷基。
3.根据权利要求2所述的N‑杂环卡宾钌络合物,其特征在于,所述N‑杂环卡宾钌络合物具有如下式(IV)所示结构:优选地,n选自:1、2、3。
4.一种权利要求1所述的N‑杂环卡宾钌配体的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)化合物1与BBr3反应后,用NaOH水溶液淬灭反应,得化合物2;
(2)化合物2与对甲苯磺酸多乙二醇单甲醚酯反应,得化合物A;
(3)化合物A与乙二醛反应,得化合物B;
(4)化合物B在HCl作用下与多聚甲醛反应,即得所述N‑杂环卡宾钌配体的盐酸盐;
其反应式如下:
5.根据权利要求4所述的N‑杂环卡宾钌配体的合成方法,其特征在于,步骤(1)的反应溶剂为二氯甲烷;和/或,步骤(1)的反应在氮气或者惰性气体的保护下进行;和/或,步骤(1)中所述化合物1与BBr3的摩尔比为1:3‑5;和/或,步骤(1)中所述NaOH水溶液的浓度为4.5mol/L‑5.5mol/L;和/或,步骤(2)的反应溶剂为乙腈;和/或,步骤(2)的反应在碱的作用下进行,所述碱优选为无水碳酸钾,所述化合物2与碱的摩尔比优选为1:2‑4;和/或,步骤(2)中所述化合物2与对甲苯磺酸多乙二醇单甲醚酯的摩尔比为1:1‑1.2;和/或,步骤(2)中所述反应的温度为70℃‑90℃,时间为15小时‑25小时;和/或,步骤(3)的反应溶剂为二氯甲烷;和/或,步骤(3)的反应在无水硫酸镁和甲酸的作用下进行;和/或,步骤(3)中所述乙二醛为质量浓度为40%的乙二醛溶液,乙二醛溶液需要过量添加,并且在反应过程中多次补加;和/或,步骤(4)的反应溶剂为氯仿;和/或,步骤(4)中所述化合物B与多聚甲醛的摩尔比为1:2.5‑3.5;和/或,步骤(4)所述反应的温度为50℃‑70℃,时间为50min‑100min;和/或,步骤(4)所述HCl通过滴加HCl的1,4‑二氧六环溶液的方式添加到反应体系中,溶液浓度为3.5mol/L‑4.5mol/L;所述化合物B与所述HCl的1,4‑二氧六环溶液的配比为1g:0.4mL‑
0.6mL。
6.一种权利要求2或3所述的N‑杂环卡宾钌络合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:st
(a)无水无氧条件下,Grubbs 1 催化剂与所述N‑杂环卡宾钌配体的盐酸盐反应,得配合物Int;
(b)配合物Int与2‑异丙氧基苯乙烯反应,即得所述N‑杂环卡宾钌络合物;
其反应式如下:
7.根据权利要求6所述的N‑杂环卡宾钌络合物的合成方法,其特征在于,步骤(a)的反应溶剂为非质子性溶剂,优选为环己烷;和/或,步骤(a)中所述反应在碱的作用下进行,所述碱优选为叔丁醇钾;和/或,st
步骤(a)中所述Grubbs 1 催化剂与N‑杂环卡宾钌配体的盐酸盐的摩尔比为1:1.2‑
1.8;和/或,
st
步骤(a)中所述Grubbs 1 催化剂与碱的摩尔比为1:1.2‑1.8;和/或,步骤(a)中所述反应的温度为70℃‑90℃,时间为2小时‑5小时;和/或,步骤(b)的反应溶剂为二氯甲烷;和/或,步骤(b)中所述反应在氯化亚铜的作用下进行,所述配合物Int与氯化亚铜的摩尔比优选为1:1.5‑3;和/或,步骤(b)中所述配合物Int与2‑异丙氧基苯乙烯的摩尔比为1:1.2‑2;和/或,步骤(b)中所述反应的温度为30℃‑50℃,时间为0.5小时‑2小时。
8.权利要求2或3所述的N‑杂环卡宾钌络合物作为催化剂在烯烃复分解反应中的应用;
优选地,所述烯烃复分解反应的溶剂为水或者乙醇水溶液。
9.一种苯磺酰基氮杂环类化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:式(V)化合物在催化剂作用下发生分子内烯烃复分解反应,得到式(VI)所示的苯磺酰基氮杂环类化合物,其反应式如下:其中,各R5分别独立选自:氢、卤素、硝基、氰基、C1‑C8烷基,C1‑C8烷氧基、C3‑C8环烷基、卤素取代的C1‑C8烷基,卤素取代的C1‑C8烷氧基;
R6、R7分别独立选自:氢、C1‑C8烷基、卤素取代的C1‑C8烷基;
x选自:1、2、3、4、5;
m1、m2分别独立选自:1、2、3;
所述催化剂为上述的N‑杂环卡宾钌络合物;
优选地,式(V)化合物选自如下化合物:相应地,所述苯磺酰基氮杂环类化合物选自如下化合物:
10.一种苯并氧杂环类化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:式(VII)化合物在催化剂作用下发生分子内烯烃复分解反应,得到式(VIII)所示的苯并氧杂环类化合物,其反应式如下:其中,各R5分别独立选自:氢、卤素、硝基、氰基、C1‑C8烷基,C1‑C8烷氧基、C3‑C8环烷基、卤素取代的C1‑C8烷基,卤素取代的C1‑C8烷氧基;
R6、R7分别独立选自:氢、C1‑C8烷基、卤素取代的C1‑C8烷基;
x选自:1、2、3、4、5;
所述催化剂为上述的N‑杂环卡宾钌络合物;
优选地,式(VI)化合物选自如下化合物:相应地,所述苯并氧杂环类化合物选自如下化合物: