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专利号: 2023100542790
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种N‑N轴手性双吲哚膦配体,其特征在于,其化学结构式如式4所示:

2.一种权利要求1所述的N‑N轴手性双吲哚膦配体的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)以式1化合物吲哚衍生烯胺与式2化合物2,3‑二酮酯作为反应原料,以 分子筛为脱水剂、六氟异丙醇为添加剂,以1,1,2,2‑四氯乙烷作为反应溶剂,在手性磷酰胺催化剂式

5的催化下以及70℃条件下搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,过滤、浓缩、纯化、重结晶即制得式3化合物N‑N轴手性双吲哚衍生物;

其中,式1化合物吲哚衍生烯胺、式2化合物2,3‑二酮酯、手性磷酰胺催化剂、六氟异丙醇的摩尔比为1:2:0.1:2;式1化合物吲哚衍生烯胺与1,1,2,2‑四氯乙烷的用量比为1mmol:

5mL;式1化合物吲哚衍生烯胺与 分子筛的用量比为1mmol:1g;

所述式1化合物吲哚衍生烯胺的结构式为

所述式2化合物2,3‑二酮酯的结构式为

所述式3化合物N‑N轴手性双吲哚衍生物的结构式为

所述式5化合物的结构式为

(2)以三氯硅烷、三乙胺和步骤(2)制备得到的式3化合物N‑N轴手性双吲哚衍生物为原料,加入甲苯,在120℃条件下搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液淬灭,乙酸乙酯萃取、浓缩、纯化得到式4化合物;

其中,式3化合物N‑N轴手性双吲哚衍生物、三氯硅烷、三乙胺之间的摩尔比为1:10:25;

式3化合物N‑N轴手性双吲哚衍生物与甲苯的用量比为1mmol:10mL;

所述式4化合物的结构式为

3.根据权利要求2所述的一种N‑N轴手性双吲哚膦配体的合成方法,其特征在于,步骤(1)中的纯化为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为4:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。

4.根据权利要求2所述的一种N‑N轴手性双吲哚膦配体的合成方法,其特征在于,步骤(2)中的纯化为硅胶柱层析,洗脱液为体积比为10:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。

5.如权利要求1中所述的一种N‑N轴手性双吲哚膦配体在过渡金属催化的不对称烯丙基化反应中的应用,所述不对称烯丙基化反应的反应式为: