1.一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
(1)将全氟环氧丙烷自聚制得含酰氟端基的全氟环氧丙烷三聚体,将含酰氟端基的全氟环氧丙烷三聚体和甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制得疏油单体;将异氰酸酯丙烯酸乙酯和2,4‑二羟基二苯甲酮反应制得光引发单体;将软单体、硬单体、疏油单体、光引发单体聚合制得功能性共聚物;
(2)将正硅酸乙酯水解自聚并加入碳酸氢铵制得多孔二氧化硅;用三甲氧基硅烷对多孔二氧化硅进行预处理,再和二甲基烯丙基硅烷、二乙烯基硅烷反应制得改性多孔二氧化硅;
(3)将TPEE、功能性共聚物、改性多孔二氧化硅熔融共混,经过紫外照射后置于模具中进行模压,冷却开模制得睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料;
具体制备步骤如下:
(1)在氮气氛围中,‑10~‑5℃的条件下,将全氟环氧丙烷和四乙二醇二甲醚按质量比1:(6~8)混合,再加入全氟环氧丙烷质量0 .03~0 .04倍的氟化钾并升温至20~30℃,以300~500r/min搅拌反应3~4h,反应结束后经蒸馏、精馏,于113~115℃得到含酰氟端基的全氟环氧丙烷三聚体;将甲基丙烯酸缩水甘油酯、三乙胺、1,2,2‑三氟‑1,1,2‑三氯乙烷按质量比1:(0.3~0.4):(30~40)混合均匀,在氮气氛围中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯质量0.8~1倍的含酰氟端基的全氟环氧丙烷三聚体,在20~30℃,300~500r/min搅拌反应6~8h,在20~30℃,50~100Pa干燥8~12 h,制得疏油单体;将软单体、硬单体、疏油单体、光引发单体、异丙醇按质量比1:1:(3~5):1:(6~10)混合均匀配制成单体溶液;将过硫酸铵和纯水按质量比1:18、1:19或1:20混合均匀配制成热引发溶液;将正十二硫醇、异丙醇、纯水按质量比1:(24~30):(6~8)混合均匀配制成反应溶剂,将反应溶剂加热至80~85℃,开始同时滴加反应溶剂质量1.3~1.5倍的单体溶液和反应溶剂质量0.6~0.7倍的热引发溶液,单体溶液滴加速度为0.26~0.3g/s,热引发溶液滴加速度为0.12~0.14g/s,滴加结束后保持温度不变继续反应3~4h,在30~40℃,50~100Pa干燥8~12 h,制得功能性共聚物;
(2)对多孔二氧化硅进行预处理,将预处理后的多孔二氧化硅、二甲基烯丙基硅烷、二乙烯基硅烷和正己烷按质量比(3~5):(1~2):1:(20~30)混合均匀,再加入预处理后的多孔二氧化硅质量0.01~0.02倍的氯铂酸,在70~80℃,800~1000r/min搅拌回流4~6h,离心分离取固体并用乙酸乙酯洗涤3~5次,在60~70℃干燥6~8h,制得改性多孔二氧化硅;
(3)将TPEE、功能性共聚物、改性多孔二氧化硅按质量比(2~3):1:1混合均匀,通过哈克转矩流变仪,在250~260℃,50~60r/min转子转速条件下熔融共混25~30min,再紫外照射后置于模具中,进行模压处理,开模取出即得睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种混合;所述硬单体为醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺中的一种或多种混合。
3.根据权利要求1所述的一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述光引发单体的制备方法为:在氮气氛围中,将异氰酸酯丙烯酸乙酯、2,4‑二羟基二苯甲酮和乙酸乙酯按质量比2:3:(8~10)混合均匀,在10~30℃,300~500r/min搅拌10~15min,加入异氰酸酯丙烯酸乙酯质量0.006~0.008倍的二月桂酸二丁基锡,升温至60~70℃,以300~500r/min搅拌反应3~4h,在20~30℃,50~100Pa干燥8~12 h,制备而成。
4.根据权利要求1所述的一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述多孔二氧化硅的制备方法为:将正硅酸乙酯、无水乙醇按质量比1:(6~8)混合均匀配制成正硅酸乙酯溶液;在常温常压下,以300~500r/min的转速搅拌纯水,以0.14~0.18mL/s的量向纯水中滴加纯水质量0.2~0.3倍的正硅酸乙酯溶液,滴定结束后升温至50~60℃,以300~500r/min的转速搅拌反应20~30min,离心分离取固体并加入到正硅酸乙酯溶液质量0.8~1倍的无水乙醇中,再加入正硅酸乙酯溶液质量0.03~0.05倍的碳酸氢铵,在10~20℃,300~500r/min搅拌3~5min后置于高压反应釜中,在60~70℃恒温加热6~8h,冷却至室温后过滤并用无水乙醇洗涤3~5次,在60~70℃干燥4~6h,制备而成。
5.根据权利要求1所述的一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述预处理的方法为:将三甲氧基硅烷、纯水和无水乙醇按质量比1:(2~3):(8~10)混合均匀,在20~30℃,600~800r/min搅拌20~25min,再加入三甲氧基硅烷质量0.8~1倍的多孔二氧化硅,在20~30℃,30~40kHz超声1~2h,离心分离取固体并用无水乙醇洗涤3~5次,在60~70℃干燥6~8h。
6.根据权利要求1所述的一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述TPEE为TPEE 8238HS。
7.根据权利要求1所述的一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述紫外照射的方法为:用300~400W高压汞灯照射40~50s。
8.根据权利要求1所述的一种睫毛膏管内塞用耐油TPEE复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述模压处理的方法为:在 250~260℃模压温度,9~11MPa模压压力下模压6~8min,保持模压压力不变并自然冷却至室温。